Terpenoides, ruta biogenética de

Serie de transformaciones que van sufriendo diferentes sustratos dentro de los organismos vegetales para constituir los metabolitos conocidos como terpenoides (v.). El proceso se inicia cuando se genera acetoacetilcoenzima-A a partir de la condensación de dos moléculas de acetilcoenzima-A (proceso catalizado por la enzima acetoacetil-CoA tiolasa) (Figura 1). El acetoacetil-CoA sufre una nueva condensación con acetilcoenzima A para generar 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA (reacción catalizada por la enzima HMG-CoA sintetasa) (Figura 2). El 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA sufre consecutivamente una reducción (catalizada por la HMG-CoA reductasa) y posteriormente una hidrogenólisis para perder el enlace C-S, generándose de esta manera el anión mevalonato (razón por la cual algunos autores se refieren a esta ruta como la del ácido mevalónico) (Figura 3). El anión mevalonato es fosforilado y a continuación, una reacción de descarboxilación concomitante con la pérdida del sustituyente hidroxilo, da origen al pirofosfato de isopentenilo (Figura 4). El pirofosfato de isopentenilo puede sufrir una reacción de transposición (v.) e isomerizarse a pirofosfato de 3,3-dimetilalilo (Figura 5). (Debe hacerse notar en este punto que estos dos últimos sustratos son biosintetizados también por un proceso alterno; v. Ruta de Rohmer). La condensación de ambas moléculas da lugar al pirofosfato de geranilo, el cual puede isomerizarse a pirofosfato de nerilo; ambos compuestos son los precursores de los monoterpenoides (v.), compuestos de 10 átomos de carbono (Figura 6). La formación de los precursores de los terpenoides superiores de 15 carbonos (sesquiterpenoides), de 20 carbonos (diterpenoides) y de 25 carbonos (sesterterpenoides) tiene lugar a partir de la condensación sucesiva de unidades de pirofosfato de isopentenilo de cinco carbonos (Figura 7). Los triterpenoides (C30) tienen un origen distinto: a partir de la condensación de dos moléculas de pirofosfato de farnesilo se genera el escualeno (v.), que es el precursor biogenético de este tipo de compuestos (Figura 8). Algo similar ocurre con los carotenoides (v.) (C40, que provienen del fitoeno, producto de la dimerización del pirofosfato de geranilgeranilo (Figura 9). Finalmente, los poliisoprenoides (v.) (con C_n, donde n va de 45 a 100000) se generan a partir de condensaciones sucesivas de pirofosfato de geranilgeranilo. En inglés: biogenetic route for terpenoids.